No category

منابع پایان نامه درمورد ۳JHH، N-سینامیلیدن، (۲CH),، پارابانیک

دانلود پایان نامه

Ph-CH=CH, 1), 302 (M+ – Ph-CH=CH + Ph-N-C=O + Ph-N + 2 Me, 1), 244 (M+ – OMe + 2 Ph-N-C=O + Ph-CH=CH-C=O, 23), 149 (M+ – 2 Ph-N-C=O + Ph + C6H4OCH3 + CO2Me + Me, 21), 84 [N-CO-N-CO+, 100], 77 [C6H5+, 90].

Second diastereomer (4i)II. IR (KBr, cm-1): ?max 3029 (Csp2-H), 2950 (Csp3-H), 1732 (C=O), 1704 (C=O,ester), 1578 (C=C,aromatic), 1499 (C=C,alken), 1217 (Csp2-O), 1029(Csp3-O) cm-1.
۱H NMR (400.13 MHz, DMSO): ? 3.39 (3H, s, OCH3), 3.72 (3H, s, OCH3), 3.79 (3H, s, OCH3), 5.83 (1H, dd, 3JHH = 16.0 Hz, 3JHH = 8.0 Hz, CH), 6.51 (1H, d, 3JHH = 8.0 Hz, CH), 6.86 (1H, d, 3JHH = 16.0 Hz, CH), 6.79, 6.85, 7.16-7.60 (19H, m, CHaromatic).
۱۳C NMR (100.6 MHz, CDCl3): ? 51.8, 52.5, 55.7 (3OCH3), 85.6 (CHNO), 85.8 (Cq), 111.7 (Cspiro), 120.3 (CH), 120.6 (CH), 126.3 (2CH), 126.7 (2CH), 126.9 (2CH), 127.7 (CH), 128.2 (CH), 128.6 (2CH), 128.8 (2CH), 128.9 (2CH), 129.1 (2CH), 130.5 (CH), 130.7 (CH), 131.7 (Cq), 134.1 (Cq), 135.3 (Cq), 136.3 (Cq), 137.7 (CH), 138.4 (Cq), 153.9 (Cq), 155.9, 162.4, 163.7 and 170.2 (4C=O).
MS: m/z (%): 645 (M+, 1), 479 (M+ – Ph + CO2Me + Me + Me, 1), 454 (M+ – Ph-CH=CH-CHO + CO2Me, 1), 424 (M+- 2 Me + CO2Me + Ph-CH=CH-CHO, 1), 378 (M+- 3 Me + Ph-N-C=O + Ph-CH=CH, 1), 244 (M+ – OMe + 2 Ph-N-C=O + Ph-CH=CH-C=O, 1) 84 [N-CO-N-CO+, 100], 77 [C6H5+, 93].

۲-۴- بررسی خواص ضد باکتریایی
در این بخش به بررسی خواص ضد باکتریایی ترکیبات (e1)، b)II4)، e)I4) و e)II4) با استفاده از روش کربی-بائر۲۰ میپردازیم.
۲-۴-۱- باکتریهای مورد استفاده
به منظور بررسی خواص ضد باکتریایی فراوردههای سنتز شده، از دو باکتری گرم مثبت استافیلوکوکوس اورئوس و باسیلوس سوبتیلیس و همچنین دو باکتری گرم منفی اشرشیاکلای و سودوموناس آئروژینوزا استفاده شده است.
۲-۴-۲- روش کار
چهار باکتری استافیلوکوکوس اورئوس، باسیلوس سوبتیلیس، اشرشیاکلای و سودوموناس آئروژینوزا در محیط کشت مولر-هینتون آگار۲۱ کشت داده و به مدت ۲۴ ساعت در گرمخانه، در دمای ۳۷ درجه سانتیگراد قرار داده شده است. سپس در هر مورد به کمک سوآب ۲۲استریل، به طور یکنواخت باکتریهای رشد کرده در پلیت استریل حاوی محیط کشت مغذی مولر-هینتون آگار کشت داده شده است. از طرف دیگر محلولی از ترکیبات e1، a3، a6 و b6 با غلظت mg.ml-120 در حلال DMSO تهیه شده و سپس با صافی میکروبیولوژیکی مینی سارت (با قطر منفذ µm 2/0) سترون شده است. بلافاصله دیسکهایی استاندارد با قطر mm 6 (که از شرکت پادتن طب خریداری شده است) که از محلول ترکیبات (e1)، b)II4)، e)I4) و e)II4) اشباع شده است بر روی سطح پلیت کشت داده شده فوق قرار گرفته و سپس پلیتها در گرمخانه، در دمای ۳۷ درجه سانتیگراد قرار داده شده است. در پایان با اندازه گیری قطر هاله توقف رشد۲۳ فعالیت ضد باکتریایی ترکیب مورد نظر سنجیده شده است.

فصل سوم
بحث و نتیجه گیری

۳-۱- بررسی واکنش دو جزیی مشتقات آنیلین و سینامالدهید
در این واکنش دو جزیی از آنیلینهای مختلف با استخلافهای متیل، هالوژن و متوکسی در موقعیتهای ارتو، متا و پارا استفاده شده است (جدول ۳-۵). همانطور که در جدول مشاهده میکنیم در صورت استفاده از مشتقات آنیلین در موقعیت ارتو، بازده واکنش به دلیل ازدحام فضایی کاهش مییابد (فراوردههای g1، h1 و i1).
جدول ۳-۱: اثر استخلافهای مختلف در مشتقات آنیلین بر بازده واکنش دو جزیی مشتقات آنیلین و سینامالدهید
بازده (%)
آنیلینها
فراوردهها
۷۵
آنیلین
a1
۸۵
۴-برموآنیلین
b1
۸۵
۴-کلروآنیلین
c1
۹۰
۴-متیلآنیلین
d1
۷۰
۳-کلروآنیلین
e1
۸۰
۳-متیلآنیلین
f1
۴۰
۲-برموآنیلین
g1
۴۵
۲-متیلآنیلین
h1
۵۵
۲-متوکسیآنیلین
i1

۳-۲- بررسی واکنشهای چندجزیی مشتقات N-سینامیلیدن آنیلینها و دیاستر استیلنی در مجاورت N’,N – دی فنیل پارابانیک اسید
هدف ما در انتخاب مشتقات N-سینامیلیدن آنیلینها، استفاده از آنها به عنوان هسته دوست از سر نیتروژن ایمینی خود بوده است. دیاستر استیلنی نیز به عنوان پذیرنده مایکل و N’,N-دی فنیل پارابانیک اسید به عنوان الکتروندوست در این واکنشها مورد بررسی قرار گرفته شده است.

۳-۲-۱- بررسی واکنش سه جزیی مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین، دیمتیل استیلن دیکربوکسیلات و N’,N-دیفنیل پارابانیک اسید
در این واکنش سه جزیی از مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین با استخلافهای متیل(CH3)، هالوژن(Br, Cl) و متوکسی(OCH3) در موقعیتهای ارتو، متا و پارا استفاده شده است (جدول ۳-۲). همانطور که در جدول مشاهده میکنیم به طور کلی وجود این استخلافها در موقعیت متا و پارا خود بازده واکنش را افزایش میدهد(فراورده b4، c4، d4 و f4). ولی استخلافها در موقعیت ارتو به دلیل ازدحام فضایی بازده واکنش را کاهش میدهد (فراورده g4، h4 و i4).
جدول ۳-۲: اثر استخلافهای مختلف در مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین بر بازده واکنش سه جزیی مشتقات N-سینامیلیدن آنیلین ، دیاستر استیلنی و N’,N-دی فنیل پارابانیک اسید
زمان (ساعت)
بازده (%)
N-سینامیلیدن آنیلینها
فراوردهها
۳
۸۸
N-سینامیلیدن آنیلین
a4
۲
۹۴
۴-برمو-N-سینامیلیدن آنیلین
b4
۲
۹۲
۴-کلرو-N-سینامیلیدن آنیلین
c4
۱
۹۸
۴-متیل-N-سینامیلیدن آنیلین
d4
۴
۸۴
۳-کلرو-N-سینامیلیدن آنیلین
e4
۱
۹۶
۳-متیل-N-سینامیلیدن آنیلین
f4
۶
۴۴
۲-برمو-N-سینامیلیدن آنیلین
g4
۵
۶۰
۲-متیل-N-سینامیلیدن آنیلین
h4
۵
۷۶
۲-متوکسی-N-سینامیلیدن آنیلین
i4

این مطلب رو هم توصیه می کنم بخونین:   دانلود پایان نامه درموردمحدودیت ها، عرضه کنندگان، استاندارد، سازمان جهانی تجارت

۳-۲-۲-مکانیسم پیشنهادی واکنش سه جزیی مشتقات N-سینامیلیدن آنیلینها، دیمتیل استیلن دیکربوکسیلات و N’,N-دیفنیل پارابانیک اسید
ابتدا براساس خصلت هسته دوستی N-سینامیلیدن آنیلین ، افزایش از سر نیتروژن به استر استیلنی صورت میگیرد، یون دوقطبی A حاصل میشود که کربن منفی دارد. سپس این ترکیب از سر کربن منفی، به کربونیل پارابانیک اسید حمله میکند و به حدواسط B تبدیل میشود. در ادامه این حدواسط از سر اکسیژن منفی، با انجام واکنش حلقهزایی درون مولکولی به کربن کم الکترون ایمینی اضافه و دیاستریومرهای ۱،۳-اکسازین I (a-i4) و II(a-i4)حاصل میشود.

شمای ۳-۱: مکانیسم واکنش مشتقات N-سینامیلیدن آنیلینها، دیمتیل استیلن دیکربوکسیلات و N’,N-دیفنیل پارابانیک اسید

۳-۳- بحث و بررسی طیف ترکیبات سنتز شده
۳-۳-۱- بررسی طیف دیمتیل-۲،۴-دیاکسو-۱،۳،۸-تری فنیل-۷-](E)-2-فنیلوینیل[-۶-اکسا-۱،۳،۸-تریآزا-اسپیرو[۴.۵]دک-۹-ان-۹،۱۰-دیکربوکسیلات I](a4) و II(a4)[

دیاستریومر اول I (a4). طیف IR این ترکیب دو پیام برای گروههای کربونیل در cm-1 1737 و cm-1 1706، دو پیام برای C=C در cm-1 1579 و cm-1 1495 و دو پیک مربوط به پیوندهای (Csp2-O) و (Csp3-O) در ناحیههای cm-1 1220 و ۱۱۸۵ نشان میدهد.
طیف H NMR1 این ترکیب در دمای اتاق دو پیام تکی برای پروتونهای متوکسی در ppm 57/3 و ppm 87/3، یک پیام دوتایی با ثابت جفت شدن Hz 0/8 = 3JHH در ناحیهی ppm 05/5 برای CHNO، پیام چهارتایی با ثابتهای جفت شدن Hz 0/16 = 3JHH و Hz 6/7 = 3JHH در ناحیهی ppm 78/5 برای CH، یک پیام دوتایی با ثابت جفت شدن Hz 0/16 = 3JHH در ناحیهی ppm 48/6 برای CH و پیامهای چندتایی در ناحیههای ppm 15/7 تا ۷۶/۷ برای پروتونهای حلقههای بنزنی نشان میدهد.
طیف C NMR13 این ترکیب در دمای اتاق، دو پیام در ppm 5/52 و ppm 9/52 برای کربنهای گروه OMe، یک پیام در ppm 1/87 مربوط به کربن کایرال CHNO، یک پیام در ppm 6/87 مربوط به کربن نوع چهارم، پیامی در ppm 2/105 مربوط به کربن اسپیرو، پیامهایی در ppm 7/120، ۴/۱۲۶، ۰/۱۲۷، ۳/۱۲۸، ۵/۱۲۸، ۷/۱۲۸، ۸/۱۲۸، ۰/۱۲۹، ۱/۱۲۹، ۲/۱۲۹، ۷/۱۲۹ و ۸/۱۲۹ مربوط به بیست و یک CH، سه پیام در ppm 9/131، ۱/۱۳۴ و ۱/۱۳۵ برای کربنهای نوع چهارم، پیامی مربوط به CH در ppm 1/137، دو پیام مربوط به کربنهای نوع چهارم در ppm 4/138 و ۰/۱۵۱ و پیامهایی مربوط به چهار گروه کربونیل در ppm 0/154، ۱/۱۶۳، ۹/۱۶۴ و ۷/۱۶۸ نشان میدهد.
طیف Mass این ترکیب پیام یون مولکول (M+) را با فراوانی ۱ درصد در ۶۱۵ = m/z نشان میدهد. پیام اصلی در ۲۷۴ = m/z مشاهده میشود. سایر شکستهای این ترکیب به از دست دادن شاخههای جانبی نظیر Ph-CH=CH-CHO ، CO2Me، Ph-N-C=O، و … مربوط میشود، که در نسبتهای مناسب m/z با شدتهای مختلف ظاهر میشود. برخی از شکستهای این ترکیب به صورت زیر میباشد:

شمای ۳-۲: گسستهای مشاهده شده در طیف جرمی ترکیب I(a4)

دیاستریومر دوم II (a4). طیف IR این ترکیب دو پیام برای گروههای کربونیل در cm-1 1733 و cm-1 1705، دو پیام برای C=C در cm-1 1577 و cm-1 1496 و دو پیک مربوط به پیوندهای (Csp2-O) و (Csp3-O) در ناحیههای cm-1 1223 و ۱۰۷۳ نشان میدهد.
طیف H NMR1 این ترکیب در دمای اتاق دو پیام تکی برای پروتونهای متوکسی در ppm 44/3 و ppm 77/3، پیام چهارتایی با ثابتهای جفت شدن Hz 0/16 = 3JHH و Hz 6/7 = 3JHH در ناحیهی ppm 72/5 برای CH، یک پیام دوتایی با ثابت جفت شدن Hz 6/7 = 3JHH در ناحیهی ppm 45/6 برای CHNO، یک پیام دوتایی با ثابت جفت شدن Hz 6/15 = 3JHH در ناحیهی ppm 87/6 برای CH و پیامهای چندتایی در ناحیههای ppm 19/7 تا ۵۷/۷ برای پروتونهای حلقههای بنزنی نشان میدهد.
طیف C NMR13 این ترکیب در دمای اتاق، دو پیام در ppm 1/52 و ppm 7/52 برای کربنهای گروه OMe، یک پیام در ppm 3/86 مربوط به کربن کایرال CHNO، یک پیام در ppm 1/88 مربوط به کربن نوع چهارم، پیامی در ppm 4/97 مربوط به کربن اسپیرو، پیامهایی در ppm 0/120، ۳/۱۲۶، ۰/۱۲۷، ۷/۱۲۷، ۲/۱۲۸، ۳/۱۲۸، ۵/۱۲۸، ۶/۱۲۸، ۸/۱۲۸، ۹/۱۲۸، ۰/۱۲۹ و ۱/۱۲۹ مربوط به بیست و یک CH، چهار پیام در ppm 5/131، ۷/۱۳۳، ۰/۱۳۵ و ۹/۱۳۷ برای کربنهای نوع چهارم، پیامی مربوط به CH در ppm 2/138، یک پیام مربوط به کربن نوع چهارم در ppm 1/153 و پیامهایی مربوط به چهار گروه کربونیل در ppm 0/154، ۷/۱۶۲، ۸/۱۶۳ و ۱/۱۷۰ نشان میدهد.
طیف Mass این ترکیب پیام یون مولکول (M+) را با فراوانی ۱ درصد در ۶۱۵ = m/z نشان میدهد. پیام اصلی در ۲۷۴ = m/z مشاهده میشود. سایر شکستهای این ترکیب به از دست دادن شاخههای جانبی نظیر Ph-CH=CH-CHO ، CO2Me، Ph-N-C=O، و … مربوط میشود، که در نسبتهای مناسب m/z با شدتهای مختلف ظاهر میشود. برخی از

دیدگاهتان را بنویسید